甲醛檢測
 

甲醛檢測是指通過特定的方法或儀器,對空氣、水、食品、衣物、板材、皮革等含有的甲醛做定量檢測。

 

甲醛,化學式HCHO,式量30.03,又稱蟻醛。無色氣體,有特殊的刺激氣味,對人眼、鼻等有刺激作用,氣體相對密度1.067(空氣=1),液體密度0.815g/cm³-20℃)。熔點-92℃,沸點-19.5℃。易溶于水和乙醇。水溶液的濃度最高可達55%,通常是40%,稱做甲醛水,俗稱福爾馬林(formalin),是有刺激氣味的無色液體。

 

甲醛的危害

室內甲醛含量偏高,就會對人體健康產生影響和危害。甲醛對人的眼睛、鼻子、呼吸道有刺激作用。當甲醛濃度在0.121.2mg/m3時。能使肝功能、肺功能異常、免疫功能異常;甲醛的刺激、致敏、致突變作用,差異較大。2004年國際癌癥機構認為甲醛是致癌物。

甲醛的主要危害表現為對皮膚粘膜的刺激作用,甲醛在室內達到一定濃度時,人就有不適感。大于0.08mg/m3;的甲醛濃度可引起眼紅、眼癢、咽喉不適或疼痛、聲音嘶啞、噴嚏、胸悶、氣喘、皮炎等。新裝修的房間甲醛檢測含量較高,是眾多疾病的主要誘因。

急性毒性:

LD₅₀800mg/kg(大鼠經口),2700mg/kg(兔經皮);LC₅₀590mg/m³(大鼠吸入);

人吸入60120mg/m³,發生支氣管炎、肺部嚴重損害;

人吸入1224mg/m³,鼻、咽黏膜嚴重灼傷、流淚、咳嗽;人經口1020mL,致死。

甲醛濃度過高會引起急性中毒,表現為咽喉燒灼痛、呼吸困難、肺水腫、過敏性紫癜、過敏性皮炎、肝轉氨酶升高、黃疸等。

亞急性和慢性毒性:

大鼠吸入50-70mg/m³,1小時/天,3/周,35周,發現氣管及支氣管基底細胞增生及生化改變;

人吸入20-70mg/m³長時間,食欲喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠;

人吸入12mg/m³長期 接觸,嗜睡、無力、頭痛、手指震顫、視力減退。

甲醛有刺激性氣味,低濃度即可嗅到,人對甲醛的嗅覺閾通常是0.06-0.07mg/m³。但有較大的個體差異性,有人可達2.66mg/m³。長期、低濃度接觸甲醛會引起頭痛、頭暈、乏力、感覺障礙、免疫力降低,并可出現瞌睡、記憶力減退或神經衰弱、精神抑郁;慢性中毒對呼吸系統的危害也是巨大的,長期接觸甲醛可引發呼吸功能障礙和肝中毒性病變,表現為肝細胞損傷、肝輻射能異常等。

致突變性:

微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動物體細胞突變:人淋巴細胞130umol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細胞37pph

2010來發現,甲醛能引起哺乳動物細胞核的基因突變、染色體損傷、八斷裂。甲醛與其他多環芳烴有聯合作用,如與苯并芘的聯合 作用會使毒性增強。

致癌性:

研究動物發現,大 鼠暴露于每立方米15μg甲醛的環境中11個月,可致鼻癌。美囯囯家癌癥研究所2009512日公布的一項最新研究成果顯示,頻繁接觸甲醛的化工廠工人死于血癌、淋巴癌等癌癥的幾率比接觸甲醛機會較少的工人高很多。研究人員調查了 2.5 萬名生產甲醛和甲醛樹脂的化工廠工人,結果發現,工人中接觸甲醛機會最多者比機會最少者的死亡率高37%。研究人員分析,長期接觸甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多發性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌癥的幾率。

生殖毒性:

大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):200mg/kg1天,雄性),對精子生存有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):12ug/m³,2 4小時(孕122天),引起新生鼠生化和代謝改變。

致癌性:

IARC的致癌性評論曾為“動物陽性;人類不明確”,后經過進一步研究,在2006年確定為1類致癌物(即對人類及動物均致癌——"sufficient evidence of carcinogenicity")。

 

甲醛對健康危害主要有以下幾個方面

a、刺激作用:甲醛的主要危害表現為對皮膚黏膜的刺激作用,甲醛是原漿毒物質,能與蛋白質結合、高濃度吸入時出現呼吸道嚴重的刺激和水腫、眼刺激、頭痛。

b、致敏作用:皮膚直接接觸甲醛可引起過敏性皮炎、色斑、壞死,吸入高濃度甲醛時可誘發支氣管哮喘。

c、致突變作用:高濃度甲醛還是一種基因毒性物質。實驗動物在實驗室高濃度吸入的情況下,可引起鼻咽腫瘤。

d、突出表現:頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、胸悶、眼痛、嗓子痛、胃納差、心悸、失眠、體重減輕、記憶力減退以及植物神經紊亂等;孕婦長期吸入可能導致胎兒畸形,甚至死亡,男子長期吸入可導致男子精子畸形、死亡等。

 

生活中甲醛的來源途徑

  甲醛在自然界中的背景值較低,一般小于0.03mg/m3,城市空氣中的年平均濃度為0.0050.01mg/m3。自然界甲醛參與的循環,甲醛是其中一個中間產物,因此半衰期較短。

  1、室外空氣中甲醛的來源

  (1)石油、煤、天然氣的燃燒,潤滑油的分解;

  (2)汽車尾氣的排放,大氣光化學反應;

  (3)化工生產中的甲醛生產、脲醛樹脂、涂料、塑料、膠黏劑等的生產。

  2、彩神‖下载中甲醛的來源

  (1)人造板及其制品(主要是細木工板、地板)中釋放的游離甲醛;

  (2)內墻涂料、膠黏劑、壁紙和地毯中甲醛的釋放;

  (3)木家具中甲醛的釋放;

  (4)日常生活化學品(化妝品、清潔劑、消毒劑、編制化纖品等)中甲醛的釋放;

  (5)室外污染空氣中的甲醛的進入,包括汽車尾氣、工業廢氣中甲醛進入室內。

 

甲醛檢測方法
甲醛的化學性質十分活潑,因此適用于甲醛的定量檢測分析方法有多種,主要可歸納為五大類:滴定甲醛檢測法、重量甲醛檢測法、比色甲醛檢測法、氣相色譜甲醛檢測法和液相色譜甲醛檢測法。其中,滴定法和重量法適用于高濃度甲醛的定量分析,比色法、氣相色譜法和液相色譜法適用于微量甲醛的定量分析。

比色法

比色法是測定甲醛的經典方法,也是環境中甲醛測定的標準方法。采用紫外-可見光吸收分光光度計(UVVIS)的分析方法,在分析極限、準確度和重現性方面都有很大的優越性。只是操作比較繁瑣。
比色法根據顯色劑的不同可以分為:

1)、乙酰丙酮甲醛檢測法

乙酰丙酮法是借助甲醛與乙酰丙酮在過量醋酸銨存在的條件下發生等摩爾反應,生成淺黃色的2,6-二甲基-3,5-二乙酰吡啶,在其最大吸收波長412415nm 處進行比色測定。該法精密度高,重現性好,顯色液穩定,且干擾少。

2)、亞硫酸品紅甲醛檢測法(Schiff 試劑法)

亞硫酸品紅法是將品紅(玫瑰紅苯胺)鹽酸鹽與酸性亞硫酸鈉和濃鹽反應,生成品紅-酸式亞硫酸鹽.然后在強酸性(硫酸或鹽酸)條件下與乙酰丙酮甲醛反應,生成玫瑰紅色(偏紫)的鹽,在552554nm 的最大吸收波長下進行比色測定。該方法操作簡便,但靈敏度偏低,顯色液不穩定,重現性較差,適用于較高甲醛含量的定量分析。

3)、間苯三酚甲醛檢測法

間苯三酚法是利用甲醛與間苯三酚在堿性(2.5mol/L 氫氧化鈉)條件下生成橘紅色化合物,在最大吸收波長460nm 處進行比色分析。此法的優缺點與Schiff 法類似。

4)、變色酸甲醛檢測法
變色酸法是在硫酸介質中,甲醛與鉻變酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用,生成紫色化合物,在最大吸收波長568570nm 處進行比色分析。該法的靈敏度較高,且顯色液穩定性好,適用于測定低甲醛含量的樣品,但該法易受干擾,適用于氣相法萃取的樣品處理方法。

 色譜法

由于甲醛分子太小,直接進GC分析時出峰太快,且在FID檢測器無響應;液相色譜法也因甲醛極性太大而與溶劑峰同時流出,而且在紫外無吸收無法檢測。因此采用色譜法測定甲醛時一般先將甲醛衍生,再用GCLC法進行測定。
2,4-二硝基苯肼作為一種較穩定的甲醛衍生劑被廣泛用于甲醛的色譜測定,甲醛與2,4-二硝基苯肼的反應式如下:

反應均需在強酸性條件下進行,而后再用有機溶劑液萃取或固相萃取反應產物。由于液液萃取或固相萃取不但增加操作步驟,而且會造成衍生物的損失。通常直接采用甲醛與24-二硝基苯肼在弱酸性條件下進行反應來用于液相色譜分析,不需要有機溶劑萃取,避免了萃取過程的損失。該方法應用于實際樣品中甲醛的測定,操作簡便,結果準確。
 結語:

甲醛含量的測試根據甲醛檢測標準的要求,操作方法不盡相同,應結合測試標準和樣品進行綜合考慮,必要時需要采用比色法和液相色譜法進行對比驗證,以確保數據的準確性。甲醛含量的測試是一個技術要求較高的項目,不但要求操作者對標準熟練掌握,而且更要求操作者具有一定化學專業知識和技能。因此,該項目在操作實施過程中應引起更多的注意。

 

附錄為常用的甲醛檢測標準,僅供參考。

附錄:甲醛檢測標準
A:木材類
EN 120:1992 《木質板中甲醛含量的測定—穿孔萃取法》
適用范圍非層壓板和無涂層木質板:刨花板、中密度纖維板。
BS EN 717-1: 2004 《木質板中甲醛釋放量的測定:第一部分 空氣艙法測定甲醛釋放量》
適用范圍:所有類型的木板。
BS EN 717-2: 1994 《木質板中甲醛釋放量的測定:第二部分氣體分析法測定甲醛釋放量》
適用范圍: 所有類型的木板。
BS EN 717-3: 1996 《木質板中甲醛釋放量的測定:第三部分 燒瓶法測定甲醛釋放量》
適用范圍:無涂層木質板。
GB 18580: 2001GB & GB 17657:1999
1) 
GB/T 17657-4.11(1999) 《室內裝飾裝修材料 人造板及其制品中甲醛釋放限量—穿孔萃取法》
適用范圍:中密度纖維板、高密度纖維板、刨花板、定向刨花板等;
2)GB/T 17657-4.12(1999) 《室內裝飾裝修材料 人造板及其制品中甲醛釋放限量—9~11L干燥器法》
適用范圍:膠合板、裝飾單板貼面膠合板、細木工板等;
3) GB/T 17657-4.12(1999) 《室內裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量—40L干燥器法》
適用范圍:飾面人造板(包括浸漬紙層壓木質地板、實木復合地板、竹地板、浸漬膠膜紙飾
面人造板等)。
GB 18584:2001 《室內裝飾裝修材料木家具中有害物質限量-干燥器法》
適用范圍:人造板。
ASTM D 5582: 2000 《木材中甲醛的測試方法-干燥器法》
適用范圍:木質產品-含有脲醛樹脂膠粘劑,包括膠合板、硬木板、刨花板、中密度纖維板。
JIS A 1460: 2001 《建材板的甲醛釋放量的測定—干燥器法》
適用范圍:建材板。
 
B
:紡織品
BS EN ISO 14184-1: 1999 《紡織品中甲醛的測定:第一部分游離和水解甲醛(水萃取法)》
BS EN ISO 14184-2: 1999 《紡織品中甲醛的測定:第二部分釋放甲醛含量(蒸汽吸收法)》
JIS L 1041 《經樹脂處理過的紡織品中甲醛含量的測定》
AATCC 112:2003 《織物揮發甲醛,測定:封罐法》
GB/T 2912.1《紡織品 甲醛的測定 第一部分:游離水解的甲醛測定(水萃取法)》
GB/T 2912.2《紡織品 甲醛的測定 第二部分:釋放甲醛(蒸汽吸收法)》
 
C
:皮革類
ISO17226-2:2008 《皮革 化學試驗 甲醛含量的測定 分光光度法》 
GB/T19941-2005 
《皮革和皮毛 化學試驗 甲醛含量的測定 分光光度法》
 
D
:紙張類
EN645: 1993EN1541: 2001 《與食品接觸的紙張和紙板-冷水萃取法》
EN647:1993EN1541: 2001 《與食品接觸的紙張和紙板-熱水萃取法》
GB 18585:2001 《室內裝飾裝修材料壁紙中有害物質限量(甲醛)》
 
E
:其他類
涂料 GB 18582: 2001 《室內裝飾裝修材料內墻涂料中有害物質限量》
建筑膠粘劑 GB 18583: 2001 《室內裝飾裝修材料膠粘劑中有害物質限量》
密胺 ISO 4614: 2000 《塑料.三聚氰胺--甲醛模塑.可萃取的甲醛的測定》
塑料類玩具: EN71-9: 2005 《玩具安全標準第9,10,11 部分》

 

彩神‖下载污染物甲醛的危害:

甲醛對健康的危害主要為嗅覺、眼及呼吸道刺激癥狀、產生變態反應、免疫功能異常、肺肝損傷、神經衰弱癥,還可以損傷細胞內的遺傳物質。其中以嗅覺和刺激癥狀最敏感,主要表現為眼紅、流淚、咽喉干燥發癢、噴嚏、咳嗽、氣喘、聲音嘶啞、胸悶、皮膚干燥和皮炎等。變態反應主要表現為過敏性皮炎、過敏性哮喘,高濃度可致急性過敏性紫癜。

 

發布日期:2016-1-16 

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